Percorrer por autor "Guerra, Diana Marques Da Costa"
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- Síntese e caracterização de poliuretanos produzidos com monómeros resultantes da despolimerização de polihidroxialcanoatos (PHB)Publication . Guerra, Diana Marques Da Costa; Dias, RolandoO elevado consumo de plásticos petroquímicos e a acumulação de resíduos impulsionam soluções alinhadas com a economia circular, nomeadamente através da utilização de biopolímeros, como o poli(3-hidroxibutirato) (PHB). Embora seja uma alternativa promissora aos plásticos convencionais, pelas suas propriedades comparáveis às do polipropileno, a sua baixa estabilidade térmica limita a reciclagem mecânica. Este trabalho focou-se na valorização química de monómeros e oligómeros de origem biológica obtidos por despolimerização do PHB, como polióis na síntese de novos poliuretanos sustentáveis. A metodologia iniciou-se com a determinação do índice de hidroxilo por titulação para estabelecer as proporções estequiométricas. Realizou-se uma triagem preliminar por polimerização em massa (bulk) de quatro monómeros com diisocianatos aromáticos (MDI) e alifáticos (HDI), selecionando-se os sistemas promissores por testes de solubilidade em dimetilformamida (DMF). Posteriormente, a síntese em solução foi otimizada em uma e duas etapas, e os materiais foram caracterizados quanto à sua estrutura química e massa molecular através de Espetroscopia de Infravermelho por Transformada de Fourier (FTIR-ATR) e Cromatografia de Permeação em Gel (GPC), respetivamente. Os resultados confirmaram a formação das ligações uretano e o forte impacto das condições reacionais e da estrutura dos monómeros no crescimento das cadeias. Na síntese de uma etapa, a comparação com o oligómero mostrou que o seu elevado volume e impedimento de tamanho limitam as massas moleculares finais com os monómeros obtidos por despolimerização do PHB, apenas o etilenoglicol, por ser pequeno e linear, conseguiu ultrapassar estas limitações. Verificou-se que o monómero 4HB-3HB originou poliuretanos com massas moleculares superiores, com uma massa molecular média em massa (𝑀𝑤) entre 8,7×103 e 1,5×104 g/mol, embora com uma distribuição mais heterogénea, enquanto o monómero 2HE-3HB originou um crescimento molecular mais moderado, 𝑀𝑤 entre 7,4×103 e 7,9×103 g/mol, mas com uma distribuição mais uniforme e controlada. Nas sínteses em duas etapas, a rota com DBTDL promoveu uma conversão inicial do oligómero altamente eficiente logo nas primeiras 24 horas. Como perspetiva futura, as amostras foram enviadas para análise por RMN de 1H na Hanze University of Applied Sciences, para validação estrutural.